Condensació de Dieckmann
La condensació de Dieckmann és la reacció química intramolecular d'un compost químic que compta amb dos grups èster en presència de base per donar un β-ketoesters.[1][2][3][4][5] El seu nom prové del químic alemany Walter Dieckmann (1869–1925). La reacció intermolecular equivalent és la condensació de Claisen.
El Dieckmann condensació
Mecanisme de reacció
[modifica]La deprotonació d'un èster a la posició α- genera un ió enolat que llavors experimenta un atac 5-exo-trig nucleofílic per donar un cyclic enol. Les protonacions amb l'àcid Brønsted i Lowry (H₃O+ per exemple) reforma l'èster β-keto.[6]
Dieckmann Mecanisme de reacció de la condensació per l'exemple donat.
Per causa de l'estabilitat d'steric d'estructures d'anell de cin i sis membranes, aquests són formats de manera preferencial. Així que 1,6 dièsters formaran cinc èsters cíclics membranosos β-keto, mentre que 1,7 dièsters formaran sis èsters β-keto membranosos.[7]
|
| Animació del mecanisme de reacció |
Vegeu també
[modifica]Referències
[modifica]- ↑ Dieckmann, W. Ber. 1894, 27, 102 & 965
- ↑ Dieckmann, W. Ber. 1900, 33, 595 & 2670
- ↑ Dieckmann, W. Ann. 1901, 317, 51 & 93
- ↑ «The Dieckmann Condensation (Including the Thorpe-Ziegler Condensation)». Organic Reactions, 15, 1967, pàg. 1–203. DOI: 10.1002/0471264180.or015.01.
- ↑ Davis, B. R.; Garrett, P. J. Comp.
- ↑ Janice Gorzynski Smith. Organic Chemistry. 2a edició, 2007, p. 932–933. ISBN 978-0073327495.
- ↑ «Dieckmann Condensation». Organic Chemistry Portal.