Acoblament Stille
L'acoblament Stille és una reacció d'acoblament química amb derivats orgànics d'estany. La reacció de Stille implica un procés de transmetal·lació, consistent en la transferència d'un grup orgànic R unit a un àtom d'estany cap a un catalitzador de pal·ladi, sobre el qual es produeix l'acoblament amb un altre grup R' que estava coordinat sobre el Pd. Aquesta és la reacció d'acoblament catalític més emprada en l'actualitat.[1]
Tot substrat que pateix l'addició oxidant sobre Pd0 pot, en principi, acoblar-se amb qualsevol grup transferible a partir d'un derivat d'estany. L'acoblament de Stille constitueix l'exemple més aplicat en síntesi orgànica. És una reacció molt eficaç que permet l'acoblament d'un grup vinil o d'un alquilestany amb un iodur d'alquè o bé un iodur d'arè, essent una reacció catalitzada per Pd0.
A pesar de l'entusiasme que desperta aquesta reacció, presenta el gran inconvenient de la toxicitat dels derivats orgànics d'estany i té tendència a ser substituïda per altres mètodes d'acoblament. Poden citar-se, per exemple, la reacció de Kharasch (M = MgX), la de Negishi (M = ZnX), la de Suzuki (M = B(OH)2) i la de Hiyama (M = SiR3). La reacció de Sonogashira també permet acoblar un derivat de iode amb triples enllaços.[2]
Mecanisme
[modifica]El mecanisme de la reacció de Stille ha estat ben estudiat.[3] El primer pas en el cicle catalític és la reducció del pal·ladi (II) a l'espècie Pd0. Tot seguit es fa l'addició oxidant de l'halur d'alquil. Aquesta espècie reaccionarà amb l'estany intercanviant la cadena alifàtica unida a l'estany per l'halur coordinat al Pd. Quan les dues cadenes estiguin en posició cis es produirà la transmetal·lació seguida de l'eliminació reductora d'aquest compost i deixant el Pd llest per continuar el cicle catalític.
Espècies químiques de Pd emprades: Pd(PPh₃)₄, PhCH₂Pd(PPh₃)₂Cl
Grups R1: vinils, enils, arils, al·lils, benzils, alquils
Grups R₂: acils, enils, al·lils, benzils, arils
Grups X:Cl, Br, I, OAc, OSO₂ sat-fluorocarbó[4]